Hafnij može reagirati sa zrakom stvarajući zaštitni sloj oksidnog filma. Kada je temperatura 500 ~ 750 ℃, oksidni film će izgubiti zaštitni učinak te će se tijekom zagrijavanja kombinirati s kisikom, dušikom i drugim plinovima stvarajući okside i dušične spojeve. Na temperaturama iznad 800 ° C, hafnij brzo oksidira u HfO2.
Hafnij ima dobru otpornost na koroziju i ne reagira s razrijeđenom klorovodičnom kiselinom, razrijeđenom sumpornom kiselinom i jakim lužnatim otopinama, ali je topiv u fluorovodoničnoj kiselini i akvaregiji.
Hafnij u spojevima često ima valenciju +4, glavni spoj je hafnijev oksid HfO2, postoje tri različite varijante: monoklinička varijanta, tetragonalna varijanta i kubična varijanta. Valentni hafnij + također je lako formirati komplekse s fluoridima koji se sastoje od K2HFF6, K3HFF7, (NH4) 2HFF6, (NH4) 3HFF7.
